Influence of High Temperature Phase Transformation and Cracks on Ignition of HMX Crystal
-
摘要: 炸药晶体的相结构、相变过程以及相变引起的微结构变化对炸药性能有重要影响。为研究HMX晶体的高温相变及其引起的裂纹对点火的影响,开展了HMX晶体的原位高温拉曼光谱、X射线衍射实验以及落锤实验。通过拉曼光谱和X射线衍射谱识别出不同温度加载和后处理方法对HMX晶体相结构和微结构的影响。制备了3类含有不同相结构和裂纹的HMX样品,实现了相结构和裂纹对点火影响的解耦。落锤实验结果显示,对于3类HMX晶体,按照敏感度由高到低排序依次为含裂纹的β-δ混相、含裂纹的β相、无裂纹的β相。最后,分析了高温相变和裂纹提高HMX晶体感度的原因。Abstract: The crystal structure, phase transition and microstructure changes of explosive crystals have important influence on the properties of explosives. In order to study the high temperature phase transition of HMX crystals and the effect of the cracks caused by them on ignition, we performed in situ high temperature Raman spectroscopy and X-ray diffraction on HMX crystals. Moreover, drop weight experiments were also carried out for HMX crystals with different cracks and phase structures. The effects of different temperature loading and post-treatment methods on the phase structure and microstructure of HMX crystals were identified by Raman spectroscopy and X-ray diffraction spectroscopy. Samples with different phase structures and cracks were prepared, and the decoupling of the HMX phase structure and the effect of cracks on ignition was realized. The results of the HMX crystal drop-weight impact experiment showed that the order of sensitivity of the three types of HMX crystals under the drop-weight impact was: crack-containing β-δ phase > β phase with cracks > β phase without cracks. And the reasons why high temperature phase transition and cracks can improve the crystal sensitivity of HMX were also analyzed.
-
Key words:
- HMX crystal /
- drop weight experiment /
- high temperature phase transition /
- crack /
- ignition
-
破片式战斗部爆炸后,会形成破片和冲击波两种毁伤元。在战斗部爆炸初始时刻,炸药爆炸产生的高温高压气体急剧膨胀,使壳体碎裂,爆轰产物溢出,破片在爆轰产物的作用下由静止状态逐渐加速到最大初速。在爆炸后一段时间内,冲击波运动在破片之前,随着运动距离的增加,冲击波速度衰减,破片运动在冲击波之前。因此,在破片和冲击波运动过程中,存在一个相遇位置。而在相遇位置前后,破片和冲击波作用于目标的顺序不同,对目标的毁伤效果也不相同。因此,对破片和冲击波相遇位置的研究具有重要的意义。针对破片和冲击波在空气中的传播特性,相关学者进行了大量研究[1-5]。刘刚[6]采用ANSYS/LS-DYNA非线性软件对破片式战斗部的爆炸过程进行了数值计算,得到破片和冲击波在12.6倍装药直径处相遇;梁为民等[7]对破片式战斗部爆炸后破片和冲击波的运动过程进行了理论推导,分析了不同比例距离和装填系数下,破片与冲击波的运动规律,并通过试验得到了破片与冲击波的相遇位置,约为装药半径的19.3倍;Grisaro[8]、Nyström[9]等用理论计算的方法对破片和冲击波相遇位置进行了研究。目前,对破片式战斗部爆炸后破片和冲击波相遇位置的研究主要是通过理论计算和数值仿真的方法,通过试验的方法对破片和冲击波相遇位置的研究较少。
针对当前研究的不足,设计了一个破片式战斗部,对破片和冲击波相遇位置进行了数值计算,并设计了一种测量破片和冲击波相遇位置的试验方法,在此基础上分析了战斗部的炸药装填系数、破片质量、爆热和爆速等因素对破片和冲击波相遇位置的影响规律。
1. 破片和冲击波相遇位置数值计算
1.1 战斗部结构
为研究破片和冲击波的相遇位置,设计了一个破片式战斗部,其结构如图 1所示。其外部是环形的预制破片层,中间为铝合金壳体,内部装填1 kg的8701炸药;战斗部长度L为160 mm,装药半径R为31.3 mm,破片层厚度t为5.5 mm,单枚破片高h为8 mm,破片材料为钢,单枚破片质量为3.3 g,破片数目为480枚。
1.2 战斗部数值计算模型
采用ANSYS/LS-DYNA对战斗部爆炸后毁伤元形成过程进行了数值计算。建立了如图 2所示的1/2数值计算模型,该模型由炸药、壳体、破片和空气域组成。空气域整体尺寸为300 cm×300 cm×1200 cm,网格大小为4 mm[1]。破片、壳体采用Lagrange网格, 炸药和空气采用Euler网格,使用多物质单元ALE算法。采用关键字*CONSTRAINED_LAGRANGE_IN_SOLID定义Lagrange网格和空气网格间的耦合算法,采用中心点火的方式起爆战斗部,在模型的对称面设置对称边界条件,空气域边界采用透射边界。网格单元类型均为八节点六面体SOLID164实体单元,采用g-cm-μs单位制。
战斗部壳体材料采用Johnson_Cook模型和Grüneisen状态方程描述,破片材料采用弹塑性Plastic_Kinematic本构模型,材料主要参数见表 1[10]。用High_Explosive_Burn本构模型和JWL状态方程描述炸药,空气材料采用Null材料模型和Linear_Polynomial状态方程描述,材料主要参数分别见表 2和表 3[11]。
表 1 壳体和破片的主要材料参数表Table 1. Material parameters of shell and fragmentsMaterial ρ/(kg·m-3) E/GPa μ A/MPa B/MPa n m c/(m·s-1) S1 γ Alloy 2797 69.63 0.33 265 426 0.34 1 5280 1.4 2 Steel 7850 210 0.28 335 表 2 炸药材料参数及状态方程参数Table 2. Material and equation of state (EOS) parameters for explosiveρ/(kg·m-3) D/(m·s-1) A/GPa B/GPa R1 R2 ω pCJ/GPa V0 1780 8390 581.4 6.8 4.1 1 0.35 34 1 表 3 空气材料参数及状态方程参数Table 3. Material and equation of state (EOS) parameters for airρ/(kg·m-3) C0/MPa C1 C2 C3 C4 C5 C6 V e0/MPa 1.25 -0.1 0 0 0 0.4 0.4 0 1 0.25 1.3 数值计算结果
战斗部爆炸后破片和冲击波形成过程如图 3所示,战斗部装药爆炸后,壳体及破片在高温高压的爆轰产物下膨胀,最后破裂,泄露的气体产物压缩周围空气形成冲击波。由图 3可知,柱形装药爆炸后产生的冲击波传播一段距离后,冲击波波阵面近似以球面波的形式向四周传播。在爆炸初始时刻,冲击波速度高于破片速度,所以在425 μs之前冲击波运动在破片之前;随着运动距离的增加,冲击波的强度衰减很快,相应的传播速度也逐渐降低,而破片的速度衰减相对冲击波较慢,所以运动一段时间后,在425 μs时刻破片追赶上冲击波和其相遇;在425 μs之后,破片超过冲击波,运动在冲击波之前。
1.4 破片和冲击波相遇位置
图 4为起爆点对应的中间层破片和冲击波波阵面前沿运动距离RC随时间的变化曲线。由图 4可知:在所计算的时间范围内破片的运动距离随时间近似线性增加,即速度变化不大;而冲击波运动距离的增量随时间的增加逐渐变缓,表明冲击波的运动速度逐渐降低。在425 μs时,破片和冲击波相遇,相遇点距起爆点0.72 m处(约为11.5倍装药直径),在此位置之前,破片运动在冲击波之后;在此位置之后,破片运动在冲击波之前,随后两者之间的距离差逐渐增大。
2. 破片和冲击波相遇位置试验
2.1 试验设计
为了研究破片式战斗部爆炸后破片和冲击波的相遇位置,设计了一种测量相遇位置的试验方法。试验现场布置及试验原理如图 5所示,试验中使用图 1所示的战斗部,在平行于战斗部轴线不同位置处放置5块硬质木块(24 mm×54 mm×240 mm),战斗部起爆后,通过高速录像记录木块的倾斜状态,当冲击波到达木块时,木块会发生倾斜,以此时刻作为冲击波到达对应位置处的时间, 每发试验木块距战斗部的距离如表 4所示。在木块后面布置一块白色背景布,便于高速摄像机捕捉目标位置;在距战斗部一定距离处设置测速靶,用于测量战斗部爆炸后破片的速度;木块、测速靶和战斗部的中心保持在同一平面上。
表 4 木块距战斗部距离Table 4. Distance between wood blocks and warheadShot Distance/m Wood block 1 Wood block 2 Wood block 3 Wood block 4 Wood block 5 1 0.4 0.6 1.2 1.6 2.0 2 1.6 2.0 2.4 2.8 3.2 3 1.6 2.0 2.8 3.2 3.6 距离战斗部起爆点分别为2.5、4.3、6.2、8.0和10.0 m处的地面上分别布置kistler 211B4压电传感器,用于测量不同距离处冲击波超压,现场布置和试验原理如图 6所示。
采用中心起爆的方式起爆战斗部,在战斗部壳体上缠绕细铜丝,当战斗部爆炸壳体碎裂时,铜丝断裂,作为高速录像和压电传感器的启动零时刻。高速录像的帧数为24000帧每秒。
2.2 试验过程
共进行了3发试验,图 7为高速录像记录的第2发试验中破片和冲击波典型时刻的运动过程。如图 7(c)所示,第1块木块开始倾斜,以1.791 ms作为冲击波达到第1块木块的时间;如图 7(d)所示,第2块木块发生倾斜,以2.334 ms作为冲击波到达第2块木块的时间。试验之后的木块如图 8所示,由图 8可知,木块表面没有被破片击中的痕迹,表明木块是在冲击波的作用下发生了移动,排除了木块是因为破片击中而发生移动的可能性。
2.3 试验结果及分析
2.3.1 破片和冲击波相遇位置
3发试验中,测速靶测得破片的平均速度为1600 m/s。冲击波到达各个测点的时间如表 5所示,由于战斗部爆炸后火光太强,部分试验数据无法获得。将每发试验距战斗部相同位置处测得的试验数据取平均值,得到距战斗部不同位置处冲击波到达时间,如表 6所示。
表 5 冲击波到达时间Table 5. Arrival time of blast waveShot Time/ms Wood block 1 Wood block 2 Wood block 3 Wood block 4 Wood block 5 1 0.752 1.832 2.586 2 1.791 2.334 3.009 3.825 4.771 3 2.876 3.762 4.689 表 6 冲击波到达平均时间Table 6. Average arrival time of blast waveDistance/m Time/ms 1.2 0.752 1.6 1.812 2.0 2.599 2.4 3.009 2.8 3.794 3.2 4.730 根据冲击波到达不同距离处的时间,使用幂函数对冲击波传播距离随时间的变化进行拟合[11],由于破片在短时间内速度衰减不明显, 所以破片速度近似取1600 m/s,破片和冲击波运动距离随时间的变化曲线如图 9所示,由图可知破片和冲击波在465 μs时相遇,相遇点距战斗部爆炸中心0.76 m(约为12.14倍装药直径),数值计算得到的相遇距离与试验测得的相遇距离相比,误差为5.26%。
2.3.2 冲击波超压值
在1.3节中对毁伤元形成过程进行了数值计算,图 10是数值计算中对应的测点处冲击波超压随时间的变化曲线。由图 10可知,随着冲击波传播距离的增加,冲击波超压峰值急剧降低,超压作用时间增加。表 7显示地面5个测点的冲击波超压峰值的3次试验平均值和数值计算的对比结果,误差均在9.05%以下,说明该数值计算具有一定的合理性。在此基础上,下文以相同的数值计算方法,计算研究战斗部装填系数、破片质量、爆热和爆速对破片和冲击波相遇位置的影响。
表 7 计算超压值与试验超压值对比Table 7. Comparison of the numerical and experimental overpressure resultsDistance/m Over pressure/MPa Error/% Test Numerical 2.5 0.356 0.3557 8.43 4.3 0.086 0.0912 6.05 6.2 0.04565 0.0489 7.12 8.0 0.0256 0.0241 5.86 10.0 0.0199 0.0217 9.05 3. 破片和冲击波相遇位置影响因素分析
为了研究战斗部结构参数对破片和冲击波相遇位置的影响规律,改变图 1中战斗部的结构参数,战斗部结构参数和计算方案设计如表 8所示。方案1、方案2和方案3分别研究装填系数k、破片质量m、炸药类型对破片和冲击波相遇位置的影响。
表 8 战斗部及破片参数(L=260 mm,R=96 mm)Table 8. Parameters of warhead and fragment (L=260 mm, R=96 mm)Arrangement k/% m/g t/mm h/mm Explosive 37.31 6.00 9 10 8701 1 40.33 6.00 8 10 8701 43.73 6.00 7 10 8701 52.34 2.12 5 4 8701 52.34 4.24 5 6 8701 2 52.34 6.00 5 8.2 8701 52.34 8.48 5 9.6 8701 52.34 12.00 5 12 8701 3 6.00 5 8.2 8701/TNT/B/HMX 3.1 装填系数对破片和冲击波相遇位置的影响
不同装填系数下战斗部爆炸后形成的破片和冲击波相遇位置的关系曲线如图 11所示。由曲线可以看出,随着炸药装填系数的增加,冲击波和破片的相遇位置距爆炸中心的距离越小。这主要是因为装填系数增大时,爆炸后破片的初速也提高,虽然冲击波的速度也随着装填系数的增加而增加,但是在空气中破片速度的衰减幅度比冲击波的衰减幅度小,所以破片在距爆炸中心更近的距离内赶上了冲击波波阵面。
3.2 单枚破片质量对破片和冲击波相遇位置的影响
破片质量的变化对破片和冲击波相遇位置的影响如图 12所示。由图可知,随着单枚破片质量的增大,破片和冲击波的相遇位置距爆炸中心的距离减小;因为单枚破片质量增大,其抗速度衰减的能力增强,追上冲击波的距离缩短,所以破片和冲击波的相遇位置距爆炸中心的距离随单枚破片质量的增大而减小。
但随着破片质量的提高,相遇位置距爆炸中心的距离减小幅度很小,破片质量平均增加1倍,相遇位置距爆炸中心的距离减小2.4%,表明破片质量对相遇位置的影响程度很小。这主要是因为在战斗部爆炸后,在较短时间内破片在空气中的速度衰减幅度较低,而质量差别不大的破片在空气中的速度衰减幅度差别不大,所以破片质量对破片和冲击波相遇位置的影响不大。
3.3 装药类型对破片和冲击波相遇位置的影响
方案3中,战斗部结构参数不变,只改变装药类型,战斗部装药类型的差异主要体现在装药爆热及爆速上。为方便数值计算,将不同类型的炸药装药均转换为TNT当量质量WT,WT的计算公式为
WT=WiQTiQTTNT (1) 式中:Wi为该炸药质量,单位kg;QTi为该炸药爆热,单位J/kg,QTTNT为TNT的爆热。不同类型炸药的相关参数与TNT当量如表 9所示[4]。
表 9 不同类型炸药的相关参数Table 9. Parameters of different explosivesExplosive ρ/(kg·m-3) QV/(m·s-1) QT/(J·g-1) Explosive mass/kg TNT equivalent k/% TNT 1.58 6856 4225 11.00 1.00 44.51 B 1.71 7680 4690 12.37 1.11 50.05 8701 1.72 7980 5300 11.95 1.25 52.34 HMX 1.89 9100 6188 13.13 1.46 58.30 根据TNT当量质量计算了装填系数对破片和冲击波的相遇位置的影响结果,如图 13所示。炸药的爆热、爆速增大时,破片和冲击波的相遇位置距爆炸中心的距离减小。主要原因为:一方面,战斗部装药爆热的增加,其装药等效的TNT当量也增加,进而炸药的装填系数也增加,所以,装药爆热对破片和冲击波相遇位置的影响规律和装填系数对相遇位置的影响相同;另外,由计算破片初速的格林公式可知,格林常数与炸药的爆速有关,且近似呈线性变化。炸药的爆速越高,格林常数越大,破片的初始速度越高,破片追上冲击波波阵面的距离缩短。
4. 结论
通过数值计算和试验的方法,对破片和冲击波的相遇位置进行了研究,分析了破片和冲击波相遇位置的影响因素及其影响规律。
(1) 采用木块测量冲击波传播距离和测速靶测破片初速的试验方法,可以有效地测量破片和冲击波的相遇位置。
(2) 破片和冲击波相遇位置随炸药装填系数的增加而减小,装填系数增加31%,相遇点距爆炸中心的距离减小11.5%。
(3) 装填系数相同的情况下,单枚破片的质量越大,破片和冲击波的相遇位置距爆炸中心的距离减小;破片质量增加1倍,相遇距离减小2.4%,可见破片质量的变化对相遇位置的影响较小。
(4) 炸药的爆热、爆速越大,破片和冲击波的相遇位置距爆炸中心的距离越小。
-
表 1 HMX晶体的退火及存放条件
Table 1. Heating and storage conditions of HMX crystals
Sample type Sample No. Annealing temperature Treatments after annealing Status of the sample Ⅰ 1−5 Without annealing β-phase without crack Ⅱ 6−15 ≥190 ℃ Experiment within 24 h of annealing β- and δ-phase with cracks Ⅲ 16−24 ≥190 ℃ Humidifying and experiment after 30 d β-phase with cracks 表 2 不同HMX晶体的落锤高度
Table 2. Drop heights of different HMX crystals
Type Sample No. H/cm Type Sample No. H/cm Type Sample No. H/cm Ⅰ 1 30 Ⅱ 9 30 Ⅲ 17 20 2 35 10 30 18 30 3 55 11 30 19 30 4 60 12 55 20 40 5 85 13 60 21 40 Ⅱ 6 15 14 65 22 40 7 15 15 85 23 45 8 20 Ⅲ 16 10 24 60 -
[1] 郜婵, 孙晓宇, 梁文韬, 等. RDX、HMX及CL-20晶体的高温高压相变研究进展 [J]. 含能材料, 2020, 28(9): 902–914. doi: 10.11943/CJEM2020088GAO C, SUN X Y, LIANG W T, et al. Review on phase transition of RDX, HMX and CL-20 crystals under high temperature and high pressure [J]. Chinese Journal of Energetic Materials, 2020, 28(9): 902–914. doi: 10.11943/CJEM2020088 [2] FABBIANI F P A, PULHAM C R. High-pressure studies of pharmaceutical compounds and energetic materials [J]. Chemical Society Reviews, 2006, 35(10): 932–942. doi: 10.1039/b517780b [3] 胡惟佳. 高温下炸药晶体尺度相变效应及损伤点火响应研究 [D]. 北京: 北京理工大学, 2020.HU W J. Phase transition and damage ignition response of explosives under high temperature at the crystal scale [D]. Beijing: Beijing Institute of Technology, 2020. [4] GOETZ F, BRILL T B, FERRARO J R. Pressure dependence of the Raman and infrared spectra of α-, β-, γ-, and δ- octahydro-1, 3, 5, 7-tetranitro-1, 3, 5, 7-tetrazocine [J]. The Journal of Physical Chemistry, 1978, 82(17): 1912–1917. doi: 10.1021/j100506a011 [5] MAIN P, COBBLEDICK R E, SMALL R W H. Structure of the fourth form of 1, 3, 5, 7-tetranitro-1, 3, 5, 7-tetraaza-cyclooctane (γ-HMX), 2C4H8N8O8·0.5H2O [J]. Acta Crystallographica Section C, 1985, 41(9): 1351–1354. doi: 10.1107/S0108270185007739 [6] CADY H H, SMITH L C. Studies on the polymorphs of HMX: LAMS-2652 TID-4500 [R]. Los Alamos: Los Alamos National Laboratory, 1962. [7] HENSON B F, ASAY B, SANDER R K, et al. Dynamic measurement of the HMX β-δ phase transition by second harmonic generation [J]. Physical Review Letters, 1999, 82(6): 1213–1216. doi: 10.1103/PhysRevLett.82.1213 [8] SMILOWIZT L, HENSON B F, GREENFIELD M, et al. On the nucleation mechanism of the β-δ phase transition in the energetic nitramine octahydro-1, 3, 5, 7-tetranitro-1, 3, 5, 7-tetrazocine [J]. Journal of Chemical Physics, 2004, 121(11): 5550–5552. doi: 10.1063/1.1782491 [9] SMILOWITZ L, HENSON B F, ASAY B W, et al. The β-δ phase transition in the energetic nitramine-octahydro-1, 3, 5, 7-tetranitro-1, 3, 5, 7-tetrazocine: kinetics [J]. Journal of Chemical Physics, 2002, 117(8): 3789−3798. [10] WEESE R K, MAIENSCHEIN J L, PERRINO C T. Kinetics of the β→δ solid solid phase transition of HMX, octahydro-1, 3, 5, 7-tetranitro-1, 3, 5, 7-tetrazocine [C]//The 3rd International Heat Flow Calorimetry for Energetic Materials Symposium. French Lick, 2001: 18−20. [11] XUE C, SUN J, KANG B, et al. The β-δ phase transition and thermal expansion of octahydro-1, 3, 5, 7-tetranitro-1, 3, 5, 7-tetrazocine [J]. Propellants, Explosives, Pyrotechnics, 2010, 35(4): 333–338. doi: 10.1002/prep.200900036 [12] WILLEY T M, LAUDERBACH L, GAGLIARDI F, et al. Mesoscale evolution of voids and microstructural changes in HMX-based explosives during heating through the β-δ phase transition [J]. Journal of Applied Physics, 2015, 118(5): 055901. doi: 10.1063/1.4927614 [13] 闫冠云, 田强, 黄朝强, 等. 热损伤奥克托金(HMX)缺陷的X射线小角散射研究 [J]. 物理学报, 2012, 61(13): 136101. doi: 10.7498/aps.61.136101YAN G Y, TIAN Q, HUANG C Q, et al. A small-angle X-ray scattering study of micro-defects in thermally treated HMX [J]. Acta Physica Sinica, 2012, 61(13): 136101. doi: 10.7498/aps.61.136101 [14] 文玉史, 文雯, 代晓淦, 等. 相变与微裂纹对HMX晶体高温下撞击感度的影响机制 [J]. 含能材料, 2019, 27(3): 184−189.WEN Y S, WEN W, DAI X G, et al. Influence mechanism of phase transition and micro cracks on impact sensitivity of HMX crystal at high temperature [J]. Chinese Journal of Energetic Materials, 2019, 27(3): 184−189. [15] LI H, LI Y, BAI L F, et al. Acceleration of δ- to β-HMX-D8 phase retransformation with D2O and intergranular strain evolution in a HMX-based polymer-bonded explosive [J]. The Journal of Physical Chemistry C, 2019, 123(12): 6958−6964. -