静态高压下氢的金属化研究与非弹性X射线散射技术

李冰; 丁阳; 王霖; 翁祖谦; 杨文革; 吉诚; 杨科; 毛河光

doi:10.11858/gywlxb.20210864

静态高压下氢的金属化研究与非弹性X射线散射技术

doi: 10.11858/gywlxb.20210864

李冰^1,,
丁阳¹,
王霖^{1, 2},
翁祖谦^{1, 3},
杨文革¹,
吉诚¹,
杨科⁴,
毛河光^1,*, ,

1.
北京高压科学研究中心，北京　100094
2.
燕山大学高压科学中心亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室，河北秦皇岛　066004
3.
上海科技大学物质科学与技术学院，上海　201210
4.
中国科学院上海高等研究院，上海　201204

基金项目: 国家自然科学基金（U1930401）

详细信息

作者简介:
李　冰（1982－），男，博士，研究员，主要从事超高压实验相关凝聚态物理研究. E-mail：libing@hpstar.ac.cn

通讯作者:
毛河光（1941－），男，博士，中心主任，主要从事物理、地学、化学、材料学等多领域的高压科学研究. E-mail：maohk@hpstar.ac.cn

中图分类号: O521.3; O521.2
计量
- 文章访问数: 1862
- HTML全文浏览量: 722
- PDF下载量: 144
出版历程
- 收稿日期: 2021-08-11
- 修回日期: 2021-09-06

Metallization of Hydrogen under Static High Pressure and the Inelastic X-ray Scattering Technique

LI Bing^1
,,
DING Yang¹,
WANG Lin^{1, 2},
WENG Zuqian^{1, 3},
YANG Wenge¹,
JI Cheng¹,
YANG Ke⁴,
MAO Ho-kwang^{1,*
, ,}

1.
Center for High Pressure Science and Technology Advanced Research, Beijing 100094, China
2.
Center for High Pressure Science, State Key Laboratory of Metastable Materials Science and Technology, Yanshan University, Qinhuangdao 066004, Hebei, China
3.
School of Physical Science and Technology, ShanghaiTech University, Shanghai 201210, China.
4.
Shanghai Synchrotron Radiation Facility (SSRF), Shanghai Advanced Research Institute, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 201204, China

摘要

摘要: 高压下氢的研究一直是高压物理实验和理论研究的热点，这源于人们对压致金属态—金属氢的追求。氢的压致金属化归根结底是氢的电子结构变化。在压力作用下，氢的电子结构会从低压下的宽禁带绝缘体转变为高压下的窄带隙半导体，最终成为超高压下带隙闭合的金属态。然而，多年来，由于实验条件所限，一直无法对氢的宽禁带带隙和电子结构进行直接实验观测。本文将介绍氢金属化实验技术方面存在的挑战和经历的发展，以及利用新近发展的基于同步辐射非弹性X射线散射技术首次对宽禁带固态氢带隙的研究和相关技术突破，并探讨其可能的发展趋势和方向。
- 氢 /
- 超高压 /
- 非弹性X 射线散射
Abstract: The research on hydrogen under high pressure has always been a hot topic both in experimental and theoretical physics, the enthusiasm is rooted from the pursuit of its pressure-induced metallic state – metallic hydrogen. The pressure induced metallization of hydrogen is an electric phase transition from a wide gap insulator to a small gap semiconductor, and finally to a closed gap metal. However, due to the limitation of high pressure experiment conditions, the bandgap and electronic structure of the wide-gap hydrogen has never been directly observed. In this paper we will discuss the technical challenge and the development of experiment research on hydrogen metallization, meanwhile we will present our experiment results and the technical advance on the direct measurement of the wide-gap hydrogen by using inelastic X-ray scattering technique, and finally the outlook.
- hydrogen /
- ultra-high pressure /
- inelastic X-ray scattering

HTML全文

金属柱壳在内部爆炸加载条件下的动态变形、破碎特性有着重要的理论意义和应用价值。在军事领域，由于柱壳结构在战斗部中较为常见，其在爆炸载荷下的力学响应及终点效应一直是关注的热点^[1-2]；在公共安全领域，为有效限制爆炸冲击波及爆轰产物的作用范围，对人员和设备实现有效保护，抗爆容器可用于紧急处理疑似爆炸物品^[3-4]；在石油化工领域，压力容器经常在高温和高压下运行，在突发故障下内部易燃易爆介质可能发生爆炸，产生碎片引发多米诺事故也是不可避免的^[5-6]。

国内外早期的研究主要集中在柱壳膨胀后期裂纹形成的物理机制、断裂应变分析和破片统计分布规律。Gurnery^[7]根据能量平衡模型估算了柱壳外爆膨胀断裂后的破片速度。Taylor^[8]基于拉伸断裂假设及弹塑性理论，提出柱壳内部的应力状态与断裂判据。Hoggatt等^[9]观察到，随着爆轰压力的增加，柱壳的断裂模式由拉伸型向剪切型转变。Mott^[10]和Grady^[11]分别从统计学方法和能量守恒观点出发，系统地研究了柱壳破碎后形成大量破片的统计分布规律，并给出相应的破片分布模型。近些年随着计算机技术的进步，数值仿真成为广泛使用的一种研究方法。Hiroe等^[12]基于实验与数值模拟结合的方法，研究了不同材料、缺陷结构、爆炸能量及起爆位置对柱壳变形及破碎行为的影响规律。Tanapornraweekit等^[13]通过数值仿真研究了柱壳自然破碎后其破片初速度、飞散角和质量分布特征，并分析了不同材料性能对柱壳破碎性能的影响。Kong等^[14]利用光滑粒子数值法计算了柱壳在内爆载荷下的动态断裂行为，破片分布及飞散速度与实验结果基本一致。由以上可见，系统研究不同条件下壳体破碎特性的报道并不多见^[15]。针对这类强动载柱壳结构，国内外也未形成一种通用的破碎性评估准则。

本工作以圆柱钢壳为研究对象，分析不同装药条件对壳体膨胀断裂行为的影响，探讨破碎特性和装药与壳体质量比C/M(C为装药质量，M为壳体质量)的内在关系，得出一种新的适用于圆柱壳体的破碎性评估准则。

1. 实验

1.1 实验方法

试验材料为某典型高强合金钢，其主要化学成分包括0.6%C、1.27%Si、1.15%Mn、0.018%S、0.027%P。装药为B炸药，密度为1.67 g/cm³。所有圆柱钢壳在水井中爆破，且壳体周围预留足够空气区域供其膨胀断裂，按标准方法将破片回收，回收率均在97%以上。按质量分组并记录各组破片的质量和数量，其中质量小于0.04 g的破片只统计总质量。

1.2 破碎性表征

一般认为，壳体破片的质量分布符合修正Payman直线方程^[16]

${\rm{lg}}\;P = 2 - {C_0}\frac{m}{M}$

(1)

式中:m为规定的破片分组质量范围的下限; M为回收破片的总质量; P为质量大于m的破片质量百分数(0＜P≤100);直线的斜率C₀称为修正Payman破碎参数，可用来表征壳体的破碎性能。一般来说，C₀值越大，壳体破片的质量分布越合理，破碎性越好。

研究还发现，修正Payman破碎参数C₀与壳体长度L成正比，即

${C_{\rm{u}}} = {C_0}/L$

(2)

式中：C_u即为单位长度修正Payman破碎参数，单位cm^-1。C_u与壳体长度无关，只与壳体材料、装药类型及C/M比值有关。

2. 结果分析与讨论

2.1 壳体破碎性能评估准则

为研究壳体的破碎特性与C/M比值的关系，设计了如图 1所示的圆柱壳体，具体尺寸见表 1。为消除端部效应，药柱两端均突出壳体约20 mm。共进行5组试验，每组3发壳体。

图 1 圆柱钢壳结构示意

Figure 1. Schematic of cylindrical steel shell

下载: 全尺寸图片幻灯片

表 1 壳体尺寸及装药条件

Table 1. Dimensions of shell and charge

No.	D/mm	d/mm	L/mm	C/M
1	30.64	20.64	70	0.18
2	41.99	30.13	70	0.23
3	40.13	30.13	70	0.28
4	50.87	39.52	70	0.33
5	49.52	39.52	70	0.38

下载: 导出CSV

| 显示表格

破片回收后按质量分拣，并根据(1)式分析其质量分布规律，可得出修正Payman破碎参数C₀与C/M值的关系。如图 2所示，随着C/M比值的增加，C₀变大，壳体的破碎性能提高，该现象与壳体断裂及破片形成机制有关，与Reid等^[17]的实验结果相符。

图 2 破碎参数C₀与C/M值的关系

Figure 2. Variation of Payman fragmentation parameter C₀ with C/M ratio

下载: 全尺寸图片幻灯片

对每组C₀取平均值并除以壳体长度，可得到单位长度修正Payman破碎参数C_u。如图 3所示，对C_u与C/M比值进行线性拟合，拟合直线方程可表示为

${C_{\rm{u}}} = 19.1 + 92.8C/M$

(3)

图 3 破碎参数C_u与C/M比值的关系

Figure 3. Variation of normalized Payman fragmentation parameter C_u with C/M ratio

下载: 全尺寸图片幻灯片

因此可认为，内爆炸加载条件下，任何圆柱钢壳与炸药组合一般都存在这类线性关系，即

${C_{\rm{u}}} = a + bC/M$

(4)

式中：a和b被称为壳体材料与炸药组合的特征常数。对于给定的材料与炸药组合，a和b为定值。根据壳体破碎的相似性原则，利用(4)式可以评估在相同壳体材料及炸药条件下任何尺寸圆柱壳体的破碎参数，具有广泛的用途。由图 3还可以看出，当C/M比值为0.33和0.38时，破碎参数C_u值偏低。这是因为这两组壳体的直径较大，毛坯热锻后冷却特别慢，温度不均匀导致组织中铁素体含量增多，并呈块状形态，阻碍了裂纹扩展与贯通，最终造成壳体整体的破碎性降低。

2.2 端部效应对破碎性的影响

为研究端部效应对破碎性的影响，设计了如图 4所示的圆柱钢壳，其特点是起爆端药柱与壳体齐平。所有壳体分为两组：一组壁厚t固定，C/M比值变化，考察C/M比值对壳体破碎性的影响；另一组C/M比值保持不变，壁厚变化，考察壁厚对壳体破碎性的影响。壳体尺寸如表 2所示，得到的破碎性结果如图 5所示。可以看出, 当存在端部效应时，壳体破碎性随C/M比值的增大而提高，单位长度修正Payman破碎参数C_u与C/M比值同样可拟合成直线关系，其方程可表示为

${C_{\rm{u}}} = 4.7 + 93.1C/M$

(5)

图 4 带端部效应的圆柱钢壳结构

Figure 4. Schematic of steel shell with end effect

下载: 全尺寸图片幻灯片

表 2 考虑端部效应的壳体尺寸及装药条件

Table 2. Dimensions of shell with end effect and charge

No.	D/mm	d/mm	L/mm	t/mm	C/M
1	30.64	20.64	60	5	0.18
2	40.13	30.13	60	5	0.28
3	49.52	39.52	60	5	0.38
4	58.84	48.84	60	5	0.48
5	32.11	24.11	60	4	0.28
6	48.16	36.16	60	6	0.28
7	56.19	42.19	60	7	0.28

下载: 导出CSV

| 显示表格

图 5 端部效应对壳体破碎参数C_u的影响

Figure 5. Influence of end effect on the normalized Payman fragmentation parameter C_u

下载: 全尺寸图片幻灯片

图 5中虚线为(3)式拟合直线，表示壳体不存在端部效应时，其破碎参数C_u与C/M比值的变化关系。由此可以得出，无论C/M比值如何变化，端部效应将导致壳体破碎性能降低。这是因为该条件下装药起爆不能立刻达到最高压力，导致壳体起爆端不能及时断裂形成破片，整体破碎性能变小。需要注意的是，图 5中两条直线的斜率分别为92.8和93.1，近似相等，意味着不管C/M比值多大，由端部效应引起破碎参数C_u的降低量是个常数。

如果忽略两条直线斜率的微小差别，将(3)式与(5)式相减，即可得到如下关系式

${C_{{\rm{u\_end}}}} = {C_{\rm{u}}} - \frac{3}{4}a$

(6)

式中：C_{u_end}和C_u分别为相同C/M比值条件下存在端部效应和无端部效应的破碎参数，a为材料与炸药组合的特性常数。

当C/M比值保持不变时，破碎参数C_u随壳体壁厚的变化趋势如图 6所示。可以看出，C_u与壁厚的关系基本为一条水平直线，具有很小的正斜率，表明端部效应与壁厚无关。

图 6 壁厚对壳体破碎参数C_u的影响

Figure 6. Influence of wall thickness on the normalized Payman fragmentation parameter C_u

下载: 全尺寸图片幻灯片

2.3 无装药部分对破碎性的影响

为考察无装药部分对壳体破碎性的影响，设计了如图 7所示的圆柱钢壳。圆柱钢壳共分为3组：(1)壁厚t及无装药部分长度L′固定，C/M比值变化；(2)壁厚及C/M比值固定，无装药部分长度变化；(3) C/M比值及无装药部分长度固定，壁厚变化。壳体尺寸及装药条件见表 3。

图 7 带无装药部分的圆柱钢壳结构

Figure 7. Schematic of steel shell with charge vacancy

下载: 全尺寸图片幻灯片

表 3 考虑无装药部分的壳体尺寸及装药条件

Table 3. Dimensions of shell with charge vacancy and charge

No.	D/mm	d/mm	L/mm	L′/mm	t/mm	C/M
1	30.64	20.64	60	30	5	0.18
	40.13	30.13	60	30	5	0.28
	49.52	39.52	60	30	5	0.38
	58.84	48.84	60	30	5	0.48
2	40.13	30.13	60	10	5	0.28
	40.13	30.13	60	20	5	0.28
	40.13	30.13	60	30	5	0.28
	40.13	30.13	60	40	5	0.28
3	32.11	24.11	60	30	4	0.28
	40.13	30.13	60	30	5	0.28
	48.16	36.16	60	30	6	0.28
	56.19	42.19	60	30	7	0.28

下载: 导出CSV

| 显示表格

壳体装药部位及无装药部位的单位长度修正Payman破碎参数C_u与C/M比值的关系如图 8所示。可以看出，无装药部分的破碎参数C_u较小且变化不大，而壳体装药部分的破碎参数C_u与C/M比值之间依然存在线性关系，并且可用下式表示

${C_{\rm{u}}} = 4.8 + 91.7C/M$

(7)

图 8 壳体破碎参数C_u与C/M比值的关系

Figure 8. Variation of normalized Payman fragmentation parameter C_u with C/M ratio

下载: 全尺寸图片幻灯片

将(7)式与(5)式做对比发现，两者的截距及斜率几乎相等，因此可以近似认为壳体装药部分的破碎参数与C/M比值的关系和具有端部效应的壳体完全相同，即无装药部分的存在对装药部分的破碎性没有任何影响。对回收的破片仔细观察发现，壳体破碎时主要沿装药与无装药的连接处断裂，不产生既包括装药部分又包括无装药部分的破片，因此装药部分的破碎性与具有端部效应的壳体是等同的。

当装药部分的C/M比值和无装药部分长度L′保持不变时，壳体的破碎参数C_u随壁厚的变化关系如图 9所示。随着壳体壁厚的增加，装药部分及无装药部分的破碎性几乎保持不变，表明壳体壁厚改变时无装药部分对装药部分的破碎性无影响。对于无装药部分长度不同的壳体，其破碎性参数变化如图 10所示，可以看出，当无装药部分长度增加时，装药部分的破碎参数几乎不变。因此可得出，无装药部分长度不影响壳体装药部分的破碎性能。

图 9 壳体破碎参数C_u与壁厚的关系

Figure 9. Variation of normalized Payman fragmentation parameter C_u with wall thickness

下载: 全尺寸图片幻灯片

图 10 壳体破碎参数C_u与无装药部分长度的关系

Figure 10. Variation of normalized Payman fragmentation parameter C_u with length of charge vacancy

下载: 全尺寸图片幻灯片

综合图 8、图 9和图 10还可以得出，无装药部分壳体的破碎参数事实上很小。当装药部分壳体向外膨胀时，无装药部分受影响而被“撕裂”成破片。由于两部分壳体向外膨胀的加速度相差悬殊，所以沿两部分的连接处断裂。因此可近似认为，装药部分壳体等效于存在端部效应的壳体。无装药部分的破碎性则主要取决于壳体材料本身性质，C/M比值即使有影响也不会很明显，而长度和壁厚的变化虽然会影响壳体质量和破片大小，但总破碎参数C₀近似相等，因为C₀是经过壳体质量(回收破片总质量)修正过的参数。

3. 结论

针对内爆炸载荷作用下金属壳体的动态碎裂问题，通过圆柱钢壳内爆加载试验研究了不同装药条件对破片质量分布的影响规律，得到如下主要结论。

(1) 对于不同的给定材料与炸药组合，壳体的单位长度修正Payman破碎参数C_u与C/M比值均存在线性关系，即C_u=a+bC/M，其中a、b为与壳体材料和炸药组合有关的特征常数；

(2) 无论壁厚和C/M比值如何变化，端部效应使壳体的破碎参数C_u降低至一个定值3a/4；

(3) 无装药部分对壳体的破碎性影响很小，当无装药部分长度或壁厚发生变化时，壳体的破碎参数C_u近似不变，且C_u与C/M比值的线性关系同样成立。

图 1 Mao-type对称式金刚石对顶砧压机及反射、透射光路示意图

Figure 1. Symmetric Mao-type DAC and schematic drawing of optical reflection and transmission geometries

下载: 全尺寸图片幻灯片

图 2 高压下氢的电阻测量结果^[14](a)和可见吸收光谱测量结果^[19](b)

Figure 2. High pressure electrical measurement^[14](a) and optical absorption measurement^[19](b) on hydrogen

下载: 全尺寸图片幻灯片

图 3 高压下通过探测介电性质研究氢的带隙变化趋势^[35-37]

Figure 3. Trend of hydrogen gap closure under highpressure using dielectric measurements^[35-37]

下载: 全尺寸图片幻灯片

图 4 全景式金刚石对顶砧压机（a）和高压非弹性X射线散射光路示意图（b）

Figure 4. Panoramic DAC (a) and schematic drawing of inelastic X-ray scattering geometry (b)

下载: 全尺寸图片幻灯片

图 5 高压氢的非弹性X射线散射谱（a）和氢的带隙变化趋势（b）

Figure 5. IXS of hydrogen under high pressure (a) and trend of hydrogen gap closure (b)

下载: 全尺寸图片幻灯片

参考文献(60)

[1]	WIGNER E, HUNTINGTON H B. On the possibility of a metallic modification of hydrogen [J]. The Journal of Chemical Physics, 1935, 3(12): 764–770. doi: 10.1063/1.1749590
[2]	MAO H K, CHEN X J, DING Y, et al. Solids, liquids, and gases under high pressure [J]. Reviews of Modern Physics, 2018, 90(1): 015007. doi: 10.1103/RevModPhys.90.015007
[3]	GENG H Y. Public debate on metallic hydrogen to boost high pressure research [J]. Matter and Radiation at Extremes, 2017, 2(6): 275–277. doi: 10.1016/j.mre.2017.10.001
[4]	GREGORYANZ E, JI C, DALLADAY-SIMPSON P, et al. Everything you always wanted to know about metallic hydrogen but were afraid to ask [J]. Matter and Radiation at Extremes, 2020, 5(3): 038101. doi: 10.1063/5.0002104
[5]	ASHCROFT N W. Metallic hydrogen: a high-temperature superconductor? [J]. Physical Review Letters, 1968, 21(26): 1748–1749. doi: 10.1103/PhysRevLett.21.1748
[6]	BABAEV E, SUDBØ A, ASHCROFT N W. A superconductor to superfluid phase transition in liquid metallic hydrogen [J]. Nature, 2004, 431(7009): 666–668. doi: 10.1038/nature02910
[7]	BONEV S A, SCHWEGLER E, OGITSU T, et al. A quantum fluid of metallic hydrogen suggested by first-principles calculations [J]. Nature, 2004, 431(7009): 669–672. doi: 10.1038/nature02968
[8]	SILVERA I F, COLE J W. Metallic hydrogen: the most powerful rocket fuel yet to exist [J]. Journal of Physics: Conference Series, 2010, 215: 012194. doi: 10.1088/1742-6596/215/1/012194
[9]	GINZBURG V L. Nobel lecture: on superconductivity and superfluidity (what I have and have not managed to do) as well as on the "physical minimum" at the beginning of the ⅩⅩⅠ century [J]. Reviews of Modern Physics, 2004, 76(3): 981–998. doi: 10.1103/RevModPhys.76.981
[10]	MAO H K, HEMLEY R J. Ultrahigh-pressure transitions in solid hydrogen [J]. Reviews of Modern Physics, 1994, 66(2): 671–692. doi: 10.1103/RevModPhys.66.671
[11]	GONCHAROV A. Phase diagram of hydrogen at extreme pressures and temperatures; updated through 2019 (review article) [J]. Low Temperature Physics, 2020, 46(2): 97–103. doi: 10.1063/10.0000526
[12]	DIAS R P, SILVERA I F. Observation of the Wigner-Huntington transition to metallic hydrogen [J]. Science, 2017, 355(6326): 715–718. doi: 10.1126/science.aal1579
[13]	LOUBEYRE P, OCCELLI F, DUMAS P. Synchrotron infrared spectroscopic evidence of the probable transition to metal hydrogen [J]. Nature, 2020, 577(7792): 631–635. doi: 10.1038/s41586-019-1927-3
[14]	EREMETS M I, DROZDOV A P, KONG P P, et al. Semimetallic molecular hydrogen at pressure above 350 GPa [J]. Nature Physics, 2019, 15(12): 1246–1249. doi: 10.1038/s41567-019-0646-x
[15]	HERZFELD K F. On atomic properties which make an element a metal [J]. Physical Review, 1927, 29(5): 701–705. doi: 10.1103/PhysRev.29.701
[16]	FCDWARDS P P, SIENKO M J. What is a metal? [J]. International Reviews in Physical Chemistry, 1983, 3(1): 83–137. doi: 10.1080/01442358309353340
[17]	EREMETS M I, TROYAN I A. Conductive dense hydrogen [J]. Nature Materials, 2011, 10(12): 927–931. doi: 10.1038/nmat3175
[18]	NELLIS W J, RUOFF A L, SILVERA I F. Has metallic hydrogen been made in a diamond anvil cell? [EB/OL]. (2012-01-02)[2021-05-21]. https://arxiv.org/abs/1201.0407.
[19]	HOWIE R T, GUILLAUME C L, SCHELER T, et al. Mixed molecular and atomic phase of dense hydrogen [J]. Physical Review Letters, 2012, 108(12): 125501. doi: 10.1103/PhysRevLett.108.125501
[20]	MAO H K, HEMLEY R J, HANFLAND M. Infrared reflectance measurements of the insulator-metal transition in solid hydrogen [J]. Physical Review Letters, 1990, 65(4): 484–487. doi: 10.1103/PhysRevLett.65.484
[21]	HEMLEY R J, MAO H K. Optical studies of hydrogen above 200 gigapascals: evidence for metallization by band overlap [J]. Science, 1989, 244(4911): 1462–1465. doi: 10.1126/science.244.4911.1462
[22]	EGGERT J H, MOSHARY F, EVANS W J, et al. Absorption and reflectance in hydrogen up to 230 GPa: implications for metallization [J]. Physical Review Letters, 1991, 66(2): 193–196. doi: 10.1103/PhysRevLett.66.193
[23]	HANFLAND M, HEMLEY R J, MAO H K. Optical absorption measurements of hydrogen at megabar pressures [J]. Physical Review B, 1991, 43(10): 8767–8770. doi: 10.1103/PhysRevB.43.8767
[24]	HEMLEY R J, MAO H K, GONCHAROV A F, et al. Synchrotron infrared spectroscopy to 0.15 eV of H₂ and D₂ at megabar pressures [J]. Physical Review Letters, 1996, 76(10): 1667–1670. doi: 10.1103/PhysRevLett.76.1667
[25]	CHEN N H, STERER E, SILVERA I F. Extended infrared studies of high pressure hydrogen [J]. Physical Review Letters, 1996, 76(10): 1663–1666. doi: 10.1103/PhysRevLett.76.1663
[26]	GONCHAROV A F, GREGORYANZ E, HEMLEY R J, et al. Spectroscopic studies of the vibrational and electronic properties of solid hydrogen to 285 GPa [J]. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America, 2001, 98(25): 14234–14237. doi: 10.1073/pnas.201528198
[27]	LOUBEYRE P, OCCELLI F, LETOULLEC R. Optical studies of solid hydrogen to 320 GPa and evidence for black hydrogen [J]. Nature, 2002, 416(6881): 613–617. doi: 10.1038/416613a
[28]	GONCHAROV A F, TSE J S, WANG H, et al. Bonding, structures, and band gap closure of hydrogen at high pressures [J]. Physical Review B, 2013, 87(2): 024101. doi: 10.1103/PhysRevB.87.024101
[29]	LIU X D, DALLADAY-SIMPSON P, HOWIE R T, et al. Comment on "observation of the Wigner-Huntington transition to metallic hydrogen" [J]. Science, 2017, 357(6353): 2286. doi: 10.1126/science.aan2286
[30]	GONCHAROV A F, STRUZHKIN V V. Comment on "observation of the Wigner-Huntington transition to metallic hydrogen" [J]. Science, 2017, 357(6353): 9736. doi: 10.1126/science.aam9736
[31]	EREMETS M I, DROZDOV A P. Comments on the claimed observation of the wigner-huntington transition to metallic hydrogen [EB/OL]. (2017-02-16)[2021-05-21]. https://arxiv.org/abs/1702.05125v1.
[32]	LOUBEYRE P, OCCELLI F, DUMAS P. Comment on: observation of the Wigner-Huntington transition to metallic hydrogen [EB/OL]. (2017-02-23)[2021-05-21]. https://arxiv.org/abs/1702.07192.
[33]	SILVERA I, DIAS R. Response to critiques on observation of the Wigner-Huntington transition to metallic hydrogen [EB/OL](2017-03-08)[2021-05-21]. https://arxiv.org/abs/1703.03064
[34]	WEMPLE S H, DIDOMENICO M JR. Behavior of the electronic dielectric constant in covalent and ionic materials [J]. Physical Review B, 1971, 3(4): 1338–1351. doi: 10.1103/PhysRevB.3.1338
[35]	VAN STRAATEN J, SILVERA I F. Pressure dependence of the optical-absorption edge of solid hydrogen in a diamond-anvil cell [J]. Physical Review B, 1988, 37(11): 6478–6481. doi: 10.1103/PhysRevB.37.6478
[36]	HEMLEY R J, HANFLAND M, MAO H K. High-pressure dielectric measurements of solid hydrogen to 170 GPa [J]. Nature, 1991, 350(6318): 488–491. doi: 10.1038/350488a0
[37]	GARCÍA A, COHEN M L, EGGERT J H, et al. Dielectric properties of solid molecular hydrogen at high pressure [J]. Physical Review B, 1992, 45(17): 9709–9715. doi: 10.1103/PhysRevB.45.9709
[38]	EGGERT J H, GOETTEL K A, SILVERA I F. High-pressure dielectric catastrophe and the possibility that the hydrogen-A phase is metallic [J]. Europhysics Letters, 1990, 11(8): 775–781. doi: 10.1209/0295-5075/11/8/014
[39]	MAO H K, JEPHCOAT A P, HEMLEY R J, et al. Synchrotron X-ray diffraction measurements of single-crystal hydrogen to 26.5 Gigapascals [J]. Science, 1988, 239(4844): 1131–1134. doi: 10.1126/science.239.4844.1131
[40]	LOUBEYRE P, LETOULLEC R, HAUSERMANN D, et al. X-ray diffraction and equation of state of hydrogen at megabar pressures [J]. Nature, 1996, 383(6602): 702–704. doi: 10.1038/383702a0
[41]	BESEDIN S P, JEPHCOAT A P, HANFLAND M, et al. Powder diffraction from compressed molecular hydrogen in a diamond-anvil cell [J]. Applied Physics Letters, 1997, 71(4): 470–472. doi: 10.1063/1.119582
[42]	AKAHAMA Y, NISHIMURA M, KAWAMURA H, et al. Evidence from X-ray diffraction of orientational ordering in phase Ⅲ of solid hydrogen at pressures up to 183 GPa [J]. Physical Review B, 2010, 82(6): 060101. doi: 10.1103/PhysRevB.82.060101
[43]	JI C, LI B, LIU W J, et al. Ultrahigh-pressure isostructural electronic transitions in hydrogen [J]. Nature, 2019, 573(7775): 558–562. doi: 10.1038/s41586-019-1565-9
[44]	吉诚, 李冰, 杨文革, 等. 静态超高压下氢的晶体结构实验研究 [J]. 高压物理学报, 2020, 34(2): 020101. doi: 10.11858/gywlxb.20200520 JI C, LI B, YANG W G, et al. Crystallographic studies of ultra-dense solid hydrogen [J]. Chinese Journal of High Pressure Physics, 2020, 34(2): 020101. doi: 10.11858/gywlxb.20200520
[45]	JI C, LI B, LIU W J, et al. Crystallography of low Z material at ultrahigh pressure: case study on solid hydrogen [J]. Matter and Radiation at Extremes, 2020, 5(3): 038401. doi: 10.1063/5.0003288
[46]	PRAVICA M G, SILVERA I F. NMR study of ortho-para conversion at high pressure in hydrogen [J]. Physical Review Letters, 1998, 81(19): 4180–4183. doi: 10.1103/PhysRevLett.81.4180
[47]	MEIER T, LANIEL D, PENA-ALVAREZ M, et al. Nuclear spin coupling crossover in dense molecular hydrogen [J]. Nature Communications, 2020, 11(1): 6334. doi: 10.1038/s41467-020-19927-y
[48]	MEIER T, KHANDARKHAEVA S, JACOBS J, et al. Improving resolution of solid state NMR in dense molecular hydrogen [J]. Applied Physics Letters, 2019, 115(13): 131903. doi: 10.1063/1.5123232
[49]	MONSERRAT B, ASHBROOK S E, PICKARD C J. Nuclear magnetic resonance spectroscopy as a dynamical structural probe of hydrogen under high pressure [J]. Physical Review Letters, 2019, 122(13): 135501. doi: 10.1103/PhysRevLett.122.135501
[50]	SCHÜLKE W. Inelastic x-ray scattering [J]. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A: Accelerators, Spectrometers, Detectors and Associated Equipment, 1989, 280(2/3): 338–348. doi: 10.1016/0168-9002(89)90930-3
[51]	RUEFF J P, SHUKLA A. Inelastic x-ray scattering by electronic excitations under high pressure [J]. Reviews of Modern Physics, 2010, 82(1): 847–896. doi: 10.1103/RevModPhys.82.847
[52]	MAO H K, KAO C C, HEMLEY R J. Inelastic x-ray scattering at ultrahigh pressures [J]. Journal of Physics: Condensed Matter, 2001, 13(34): 7847–7858. doi: 10.1088/0953-8984/13/34/323
[53]	SHEN G Y, MAO H K. High-pressure studies with x-rays using diamond anvil cells [J]. Reports on Progress in Physics, 2017, 80(1): 016101. doi: 10.1088/1361-6633/80/1/016101
[54]	MAO H K, SHIRLEY E L, DING Y, et al. Electronic structure of crystalline ⁴He at high pressures [J]. Physical Review Letters, 2010, 105(18): 186404. doi: 10.1103/PhysRevLett.105.186404
[55]	MACDONALD C A. Focusing polycapillary optics and their applications [J]. X-Ray Optics and Instrumentation, 2011, 2010: 867049. doi: 10.1155/2010/867049
[56]	CHOW P, XIAO Y M, ROD E, et al. Focusing polycapillary to reduce parasitic scattering for inelastic x-ray measurements at high pressure [J]. Review of Scientific Instruments, 2015, 86(7): 072203. doi: 10.1063/1.4926890
[57]	杨科, 蒋升, 闫帅, 等. 上海同步辐射光源高压相关线站概述 [J]. 高压物理学报, 2020, 34(5): 050102. doi: 10.11858/gywlxb.20200584 YANG K, JIANG S, YAN S, et al. Application of Shanghai synchrotron radiation source in high pressure research [J]. Chinese Journal of High Pressure Physics, 2020, 34(5): 050102. doi: 10.11858/gywlxb.20200584
[58]	SCHÜLKE W, NAGASAWA H, MOURIKIS S, et al. Dynamic structure of electrons in Be metal by inelastic x-ray scattering spectroscopy [J]. Physical Review B, 1989, 40(18): 12215–12228. doi: 10.1103/PhysRevB.40.12215
[59]	CALIEBE W A, SOININEN J A, SHIRLEY E L, et al. Dynamic structure factor of diamond and LiF measured using inelastic X-ray scattering [J]. Physical Review Letters, 2000, 84(17): 3907–3910. doi: 10.1103/PhysRevLett.84.3907
[60]	李晓东, 袁清习, 徐伟, 等. 第四代高能同步辐射光源HEPS及高压相关线站建设 [J]. 高压物理学报, 2020, 34(5): 050101. doi: 10.11858/gywlxb.20200554 LI X D, YUAN Q X, XU W, et al. Introduction of fourth-generation high energy photon source HEPS and the beamlines for high-pressure research [J]. Chinese Journal of High Pressure Physics, 2020, 34(5): 050101. doi: 10.11858/gywlxb.20200554